Transkripti indirmek için - PDF
L-24 YÜKSELTGENME / İNDİRGENME REAKSİYONLARINI
DENKLEŞTİRME
Lütfen yerleşin ve clicker sorusuna bakın. Son on saniye. Galiba en azından
birle iki arasında basit bir matematik hatası var. pH
ve pKa yı
biliyorsunuz ve oranı bulmaya çalışıyorsunuz. Dolayısıyla çıkarma işlemi yapıp
logaritmasını alırsınız. Belki bu soruyu ya da benzerini daha sonra tekrar
yaparız. Bugün tampon çözeltiler hakkında tekrar konuşacağız.
Birkaç dakikanızı almak ve son 24
saatin tarihi olayları ve bunun kimyaya etkilerinden bahsetmek istiyorum. Belki
bazılarınız ilk kez oy kullandı. Bazılarınız ilk kez seçim kampanyası için çalışmış
olabilir. Bazılarınız ilk kez bir seçim kampanyasında aktif olmuş olabilir,
Obama ya da Mc Cain’i
desteklemiş olabilirsiniz. Bu seçimlere tarihsel açıdan bakmak istiyorum. Bir
lisans öğrencisi ya da politik kampanyalar için çalışan öğrenci veya politik
bir hareketin üyesi olarak. Babam politik öğrenci aktivisti olarak çok aktifti. Ama sizlerle babam arasındaki
fark, babam Almanya’da Hamburg üniversitesinde 1930 larda
yani Hitler Almanyasında politik olarak aktifti. Sol
öğrenci grubunun lideriydi. O zamanlarda bu rolü üstlenmek hayatınız için çok
büyük bir riskti. Her şey son derece kızışmıştı. Gestapo, Almanya’da üniversite
kampüslerinde sol öğrenci gruplarının liderlerinin aktivitelerini takip
ediyordu. Toplantılardan sonra bazı liderler kayboluyordu. Nereye gittiklerini
kimse bilmiyordu. Kaybolmuşa benziyorlardı. Babam bu konuda çok endişelendi ve
gizlenmeye karar verdi. Dönemi başka bir üniversitede tamamlayacağını söyledi.
Ailesine, eğer Gestapo onu aramaya gelirse, kendisine “Millie
teyzen hasta” yazan bir telgraf göndermelerini istedi. Millie
teyze diye biri olmadığı için, bunun “kaybol” demek olduğunu anlayacaktı.
Başka
bir üniversiteye gitti. Dönemi orada geçirirken tanıdığı birisi ona saklanması
gerektiğini söyledi fakat babam ona güvenmedi. Bir bavula biraz kıyafet ve
banyo malzemesi koydu. Ama gerçekten ayrılmadı. Ertesi gün eve geldiğinde bir
telgraf buldu. Telgrafta ne yazdığını tahmin edebilirsiniz. Topladığı eşyaları
aldı ve merdivenden inmeye başladı.
Gestapo merdivenden çıkıyordu. Babamın adı Heinzns Leopold Lushinski idi. Gestapo
babama “Bay Lushinski’yi tanıyor musunuz?” diye
sordu. “Evet tabiî ki, en üst katta oturuyor” dedi
babam. Gestapo yukarı çıktı. Babam aşağı indi. Ve Almanya’ya 30 yıl boyunca
geri dönmedi. Amerika’ya politik sığınmacı olarak geldi ve vatandaş oldu. Her
seçimde oy kullandı. Politika da çok aktifti. Benim ailem politikada çok
aktiftir. Her yıl, sivil özgürlükleri korumak için Amerikan Sivil Özgürlükler
Birliği’ne bağış yaptı. Amerikan Silah Derneği’ne de bağış yaptı. Her zaman bir
b planı vardı. Bu adamın tek çocuğu olmak bazen aşağılayıcı oluyordu. Ben
doğduğumda 50li yaşlarındaydı. Bu beklentilere göre nasıl yaşayacaktım?
İnandığım şey uğruna hayatımı riske atmalı mıydım? Bu şans verildiğinde doğru
olanı yapar mıydım? Bu soruların cevabını bulabilecek miydim, bilmiyorum. Bu
konuyu babamla konuştum. Babam a göre ihtiyacım olan tek şey çok çalışmak, yapmayı
sevdiğim şeyi bulmak ve katkıda bulunmak. Önemli olan katkıda bulunmaktı.
Ben öğretmek
için yaratılmıştım. MIT’de öğretmenlik yapmayı
seviyorum. Çünkü hepiniz çok yetenekli ve zekisiniz. Sizin eğitiminizde rol
almak benim için bir onur ve ayrıcalık. Son 24 saatte hepimizin, hizmet için
bir çağrı aldığımıza inanıyorum. Seçilmiş başkanımız Obama, kampanyasında “Önceliklerimiz bilimsel
araştırma, temiz enerji kaynakları üretme ve sağlık hizmetlerini
geliştirmektir” dedi. Bilim adamlarına ve mühendislere seslendi. Ve dün gece
Amerikalılar dedi ki “evet bu vizyonu sevdik.” Ve onu
başkan seçtiler. Biz çağrılıyoruz. Siz çağrılıyorsunuz. Obama öğrencilere
seslendi. Fen ve mühendislik öğrencileri, katkıda bulunmalısınız. Bir devlet başkanı
bilim adamları ve mühendislerden yardım isteyeli çok zaman oldu. Bu en son
gerçekleştiğinde bir adam aya çıkmıştı. Bu sefer neler yapabileceğimizi
görelim.
Sıradaki görev temiz enerji ve sağlık hizmeti.
Bu, bilim adamları ve mühendislerin işbirliği ile gerçekleşecek. Enerji
teknolojilerinin ve tıbbın özü kimyadır. Şu anda doğru yerdesiniz. Bu problemleri
çözmesi gereken nesil sizlersiniz. Enerji problemini çözüp temiz alternatifler
bulmazsanız gelecek nesiller için bu problemleri çözecek bir gezegen
kalmayacak. Bu sizin işiniz. İşiniz şimdi MIT’de
aldığınız eğitimle başlıyor.
Aslında çok ilginç, bu seçimden sonra yıllardır
öğrencilerin en zorlandıkları konu olan asit-baz titrasyonlarını
göreceğiz.Bu konu
bazılarının felaketidir. A notlarının felaketidir. Kimyaya olan ilginin
felaketidir. Ama bugün şunu söyleyebilirim ki bu sizin felaketiniz değil
zaferiniz olacak.
Her
sene öğrencilere asit-baz titrasyonu
konusunda ellerinde gelenin en iyisini yapmaları konusunda yüreklendiririm. Ve
iyi yapıyorlar. Bu dönem son güz dönemim olabilir. Şimdiye kadar bildiğim,
notları en iyi grup olan sizsiniz. Bu mücadeledir. Bu seçimden hemen sonra
sizin mücadeleniz bir asit ve bir bazla kimyayı
fethetmeniz.
Asit –baz titrasyonları yapmaya hazır mısınız? Ordaki
itirazcılar kimler? Yukarıdaki birkaç kişi. Peki. Ders
notları. Buraya ders notları gönderin. Biri asit-baz titrasyonları yapmaya hazır ve ders notlarına ihtiyacı var.
Peki. Asit-baz titrasyonları
hakkında anlatacaklarım, size çok mantıklı gelecek. Fakat bazılarının bana
dediklerine göre, testlerde problemlerle uğraşırken yapmamız gereken şeyi tam olarak
anlayamıyorsunuz. Asit baz titrasyonlarının
anahtarı çok problem çözmektir. Problemlerden bazılarını seçtik. Onları cuma
gününe kadar çözmenizi istiyoruz. Dolayısıyla bugünden sonra tüm problemleri
yapabilir hale geleceksiniz. Asit-baz titrasyonları konusunda öğrenecekleriniz, inorganik kimya
ve biyokimyada işinize yarayacak. Bazılarınız tıbba gidecek. TA tıp
öğrencilerim bunu yapmayı bilmiyorlardı. “Birinci sınıfta kimyacınız kimdi?” diye
sordum. Bu konuyu şimdi burada öğrenmek iyidir. Bugün problemlerle uğraşın
diğer testlere geçin. Size garanti ederim ki bu finalde çıkacak. Buna iyi
çalışırsanız üçüncü vizeden ve finalden iyi puanlar alırsınız.
Peki.
Aslında asit baz titrasyonları
o kadar zor değildir. Çok fazla formül yok. Kimya öğrencileri kullanacağım formülü
bilirler. Hayır, bu, problemde neler olduğunu düşünmekle ilgili. Problem devam
ederken örneğin biraz daha kuvvetli baz eklendiğinde
problem değişir. Bu problemler sadece titrasyonda
hangi noktalarda olduğunuzu ve hangi aşamaları uygulamanız gerektiğini bilmekle
yapılır.
Burada
bazı titrasyon eğrileri var. Bazen sorularda titrasyon eğrilerini çizmeniz istenebilir. Nasıl
göründüklerini bilmeniz lazım. Geçen ders kuvvetli asit ve kuvvetli bazlardan konuştuk. Eğer bir kuvvetli bazınız varsa pH bazik olacaktır. Buna kuvvetli asit eklediğinizde
eşdeğerlik noktasına yaklaşırsınız. Aside,
mol sayısı eşit olan baz
eklerseniz; ya da baza eşit mol sayısında asit ilave
ederseniz eşdeğerlik noktasına ulaşırsınız. Kuvvetli asitle kuvvetli bazı karıştırırsanız
tuz oluşur. Tuz, pH olarak nötrdür.Çünkü,kuvvetli asit ya da kuvvetli bazın konjugesi etkisizdir, pH’ı
etkilemez, nötrdür. pH 7. Hala kuvvetli asit eklemeye
devam edersek, pH düşer. Diğer titrasyon da
mantık olarak aynı. pH asidik değerlerden başlıyor, nötre gidiyor ve daha sonra bazik oluyor.
Bunlardan geçen ders bahsettik, birkaç problem
çözdük. Şimdi kısmen daha zor olan problem türlerine geçiyoruz. Zayıf asidin ya
da zayıf bazın titre edildiği sorulara. Başlangıçta, farkı eğri türlerine
bakalım. Burada kuvvetli asit ve kuvvetli baz var. Sol
tarafta ise zayıf asit ve kuvvetli baz var. Burada
fark edeceğiniz şey eşdeğerlik noktasının farklı bir pH
değerine sahip olması. Kuvvetli asit ve kuvvetli bazı karıştırırsanız tuz
oluşturursunuz ve pH nötr
yani 7 dir. Ancak, zayıf asitle kuvvetli bazı titre
ediyorsanız, kuvvetli bazın konjugesi etkisiz
olacaktır. Ama zayıf asitin konjugesi,
baz olarak görev yapar. Dolayısıyla eş değerlik
noktasında, yani zayıf aside eşit mol sayısında
kuvvetli baz ilave etmişseniz, ortamda konjuge baz olur ve pH 7 den büyük
olur.
Problemlerde, bu tip bir titrasyon
sorusuyla karşılaşırsınız. Unutmayın, eş değerlik noktasını 7 den büyük bulmazsanız
hata yaptığınızı anlarsınız ve geri dönüp işlem hatalarını kontrol edersiniz.
Diğer
bir farklılık ise eğrinin şeklidir. İki eğri arasındaki farkı görün. Zayıf
asitle kuvvetli bazın titrasyonunda, eğride “tampon
bölge” olarak adlandırılan bir bölge vardır. pH
tampon bölgede nerdeyse değişmez. Burada görülüyor. İkinci grafikte ise böyle
bir bölge yok. Burada pH artıyor, burada neredeyse
sabit, daha sonra tekrar artıyor. Laboratuarda titrasyon yaparken, bu bölge sizin için biraz sinir
bozucudur. Ekliyorsunuz hiçbir şey olmuyor, değişiklik yok. Bu bölgenin en
sonunda, bazı eklediğinizde pH birden yükseliyor.
Daha sonra eğrinin ne kadar dik olduğunu görüyorsunuz.
Bazen tampon bölgede, titrasyon eğrisinin sonuna hiç
ulaşamayacakmışsınız gibi görünür. Ama çok çabuk olur. Tampon çözeltide konjuge zayıf asit ve konjuge
zayıf baz çifti bir arada bulunur ve tampon bölgede pH neredeyse sabittir. pH ı sabitleyerek tampon
görevi yapar. H+ kaynağıdır. Burada, tampon bölgede pH neredeyse sabittir. Bunlar, iki eğri arasındaki bazı
farklılıklar.
Zayıf
asit ve kuvvetli bazlara ya da kuvvetli asit ve zayıf
bazlara ilişkin bahsetmek istediğim başka bir terim de yarı eşdeğerlik
noktasıdır. Yarı eşdeğerlik noktasında,
eşdeğerlik noktasına ulaşmak için gereken kuvvetli bazın yarısını
eklemişsinizdir demektir. Bu nokta tampon bölgenin tam ortasındadır. Sorularda,
bu noktanın pH ı da sorulabilir.
Şimdi titrasyonda
farklı noktalara bakalım. Neler olduğunu
görelim. Zayıf asit ve kuvvetli bazın titrasyonuna
bakalım. Kuvvetli bazdan eklememişken, elimizde sadece
zayıf asit vardır. Yani bu bir suda zayıf asit sorusudur. Burada asiti
gösteriyoruz. Protonları var ve titrasyon
başladığında asit bu protonları verir. Hiç baz
eklenmediğinde durum budur.
Daha sonra kuvvetli bazı eklemeye başlarız.
Kuvvetli baz, asitle reaksiyona girer; birebir sitokiyometri, bu bir kuvvetli baz. Eklenen baz kendi molüne eşit mol sayısındaki
protonları zayıf asitten ayırır. Daha sonra konjugelerin
bir karışımı oluşmaya başlar, zayıf asit
ve konjuge bazının karışımı. Burada baz A- dir. Eğer zayıf
asit ve konjuge bazının karışımı varsa, bu bir
tampondur. Burada tampon bölgeye geldik. Eklenen bazın hacmi sıfırdan büyükse
ve eşdeğerlik noktası için gereken baz hacminden
küçükse çözeltinin pH ı buralardadır.
Şimdi
tampon bölge için özel bir kategori var, eşdeğerlik noktası için gerekli olan
bazın yarısını eklediğiniz zaman. Bu işlemi yaptığınızda, zayıf asitin yarısını konjuge bazına
dönüştürmüşsünüzdür. Zayıf asitin mol
sayısı, konjuge bazın mol
sayısına eşittir, asidin yarısı dönüşmüştür. Bu özel bir
kategori.
Daha sonra eşdeğerlik noktasına bakıyoruz. Eşdeğerlik noktasında, zayıf asidin mol sayısıyl eşit mol sayıdaki kuvvetli baz eklenmiş
ve zayıf asidin tamamı konjuge bazına dönüşmüştür.
Şimdi elinizdeki tek şey konjuge bazdır.
Bu pH ı belirler. pH, 7 den
büyük olmalıdır. Bu, artık suda zayıf baz sorusudur.
Devam edersek, eğrinin en sonunda bu artık
suda kuvvetli baz sorusudur. Zayıf baz
hala çözeltidedir. Ama ihmal edilir. pH a etkisi, titrasyona eklenen kuvvetli baza
göre ihmal edilir. Eğrinin bu bölgesinden bahsettik.
Gördüğünüz
gibi bir problem türünde, titrasyon probleminde,
birçok alt problem var. Zayıf asit, tampon, tamponun özel kategorisi, zayıf asitin konjuge bazı ya da tuz ve
en son olarak da kuvvetli baz soruları. Titrasyonda zorluk çıkaracak kısımlardan biri budur. Bütün noktaları yapmanızı
isteyebiliriz, bir noktaya geçmenizi isteyebiliriz. “Eşdeğerlik noktasının pH ı kaçtır?” diye sorabiliriz. Eşdeğerlik noktasına
ulaşmak için yapmanız gereken şeyi düşünmelisiniz. Ya da tampon bölgede bir
noktaya geçip o nokta hakkında bir şey sorabiliriz. O noktada zayıf asidin ve
oluşan konjuge bazının olduğunu unutmayın.
Çok şey
var gibi görünüyor ama temelde 5 problem tipi var. Ama titrasyon
eğrisinde farklı noktalarda farklı tür problemler vardır.
Şimdi diğer yönde gidelim ve zayıf bazın
kuvvetli asitle titrasyonunu inceleyelim. Eğri bu
şekildedir. Bazik pH lardan
başlıyoruz. Çünkü ilk başta zayıf baz var henüz kuvvetli
asit eklenmemiş. Kuvvetli asit ekledikçe, pH düşer.
Çünkü bu bir zayıf baz, kuvvetli asit ekledikçe, zayıf
bazın bir kısmı konjuge asidine dönüşecek. Tekrar
tampon bölgeye geçeriz. Eğri yataydır, pH neredeyse
sabittir. Daha sonra pH tekrar düşer ve eşdeğerlik
noktasına geliriz. Eşdeğerlik noktasında, zayıf bazın mol
sayısı kadar kuvvetli asit eklenmiştir. Yani zayıf bazın tamamı konjuge asidine dönüşmüştür. Eşdeğerlik noktasında pH asidiktir. Daha sonra eğri tekrar aşağı iner.
Neler olduğuna bakalım. Başlangıçta bu suda
zayıf baz sorusuydu. Ama kuvvetli asit ilave ettikçe
zayıf bazın bir kısmını konjuge asidine
dönüştürüyoruz. Daha sonra tampon bölgeye geçiyoruz. Yarı eşdeğerlik noktasında
zayıf bazın yarısını konjuge asidine dönüştürecek
kadar kuvvetli asit eklenmiştir. Dolayısıyla bunlar birbirine eşittir. Zayıf bazın
mol sayısı ve konjuge asidin
mol sayısı birbirine eşittir. Başlangıçtaki tüm zayıf
baz eşdeğerlik noktasında konjuge
asidine dönüşmüştür. Bu artık suda zayıf asit sorusudur. En sonunda ise bu
artık kuvvetli asittir.
Size
verilen problemin hangi tür problem olduğunu anlamanın yolu, çoğu zaman soruyu
aldığınızda ve ”titrasyon eğrisinin bu noktasında bu
suda zayıf asit sorusudur” diye yazın. Bunu yazmak sorunun geri kalanını doğru
yapmak için önemlidir. Beş soru tipini tanıyabilmek, cevabı bulmanızda çok
yardımcı olacaktır.
Bir
örnek yapalım.Zayıf asiti kuvvetli bazla titre edeceğiz. 25 ml 0.10M HCOOH ve
0.15M NaOH var. HCOOH için Ka,
1.77*10-4 . Başlangıçta kuvvetli bazdan hiç eklenmemiş. Bu hangi problem tipidir? Suda zayıf asit.
Zayıf asit için ya da suda asit için tepkimeyi
nasıl yazdığımızı biliyorsunuz. Sudaki asit, hidronyum
iyonuna ve konjuge bazına dönüşmüş. Yani zayıf asit. Asit için Ka
yı kullanıyoruz. Ve denge ifadesini yazıyoruz. Burada
0.1 M asit var. Tepkimede bir miktarı tükenecek, hidronyum iyonu ve konjuge bazını
oluşturacak. Dengede derişimler için ifadelerimiz var. Ka
yı kullanabiliriz. Ka
asit için,bu bir zayıf asit
sorusu. Ka, ürünlerin derişimi bölü
girenlerin derişimine eşittir deriz.
Bir titrasyon sorusu yapıyoruz, bunu nasıl yapacağınızı
biliyorsunuz çünkü suda zayıf asit sorusunu yaptık. Burada x2/(0.10-x).
X in çok küçük olduğunu biliyoruz. –x’i ihmal ederiz.
Bu, işimizi biraz daha kolaylaştırır. X i bulup, kontrol ederiz. 0.00421 bulduk.
Bunu 0.10 gibi yuvarlarız. Burada hata payı %5’ten düşüktür. Çok yakın bir
değerdir. Varsayımımız doğru. Doğru olmasaydı ne yapacaktık? İkinci dereceden
denklem çözmek zorunda kalacaktık.
Şimdi anlamlı rakam sorusu var. Burada pH’ın anlamlı rakam sayısı nedir? Son 10 saniye.
Sorunun ilk kısmında derişimde iki anlamlı
rakam vardı. 0.10M. Daha sonra soruyu çözerken anlamlı rakam sayısını
artırıyorsunuz. Ama aslında iki tane. Ondalıktan sonra
iki rakam olacak. Anlamlı rakam kuralı noktadan sonraki rakam sayısıdır.
Evet.
Bir pH değerimiz var. Devam edelim. pH değerini şuraya yazmak istiyorum. Kuvvetli bazın hacmi,
burada ise pH var. Başlangıçta hiç kuvvetli baz yok. pH’ı 2.38, bu bir zayıf
asit. pH asidik olmalı.
Şimdi titrasyon sorusuna geçelim. 5.0ml kuvvetli baz eklendi. pH’ı bulmamız
isteniyor. Bu kuvvetli bazın tamamı reaksiyona girecek, diye bir varsayımda bulunalım.Kuvvetliyse, tamamen
reaksiyona girer. Eklenen kuvvetli baz, kendisine eşit
mol sayısındaki zayıf asidi konjuge
bazına dönüştürecek. Daha sonra bir çıkarma yapacağız.
Başlangıçtaki asidin mol
sayısı (25.0*10-3L)(0.10M)=2.5*10-3
moldür. Eklenen kuvvetli bazdan gelen OH-
iyonunun mol sayısı (5.0*10-3
L)(0.15M)=0.75*10-3 dür. Eklenen kuvvetli bazın tamamı zayıf asitle
tepkimeye girer. 2.5*10-3 mol asitten,
eklenen bazın mol sayısını yani 0.75*10-3 molü çıkarıp, kalan asitin mol sayısını 1.75*10-3 mol
buluruz. Bu reaksiyonda kaç mol konjuge
baz oluşur? Ne düşünüyorsunuz?
Aynı sonuç. 0.75*10-3 mol. Titrasyon sorularında henüz hiçbir
şey eklenmemişken, ilerde çıkarma yapacağınızı unutmayın. Çünkü bir şey oldu.
Bir şeyi dönüştürdünüz. Durum başladığınızla aynı değil.
Şimdi
zayıf asit ve konjuge baz
var. Bu hangi problem tipidir? Zayıf asit ve konjuge baz varken? Tampon, doğru. Tampon sorusu yapıyoruz. Önce
derişimi bilmeliyiz. Mol/ litre. Başlangıçta hacim 25
mL idi. 5mL daha ekledik, toplam hacim 30 mL oldu. İkisinin de derişimini
hesaplayabiliriz.
Şimdi denge tablosunu oluşturalım. Bu bir
tampon sorusu gibi oldu. Burada bir şey
var. Zayıf asidimiz burada. Fakat burada bir şey var ve sıfır değil. Oluşan konjuge baz var. Bir tarafta
0.0583-x , diğer tarafta 0.0250+x .
Ka yı tekrar
kullanabiliriz. Asit suda, hidronyum iyonuna ve konjuge bazına dönüşüyor. Ka
yı kullanalım. Tablo hazır. Her zaman dediğim gibi x
i çok küçük olarak alın ve dolayısıyla ihmal edin. Daha sonra da varsayımınızı
kontrol edin. Bu, matematiği kolaylaştırır, +x ve –x den kurtulduk. Tekrar,
eğer x küçükse, başlangıç derişimleri dengeden sonra
daha düşük ya da yüksek olacak. X i buradan 4.13*10-4 buluruz. Bu
çok küçük bir değer. Şimdi kontrol etmemiz gerekli. Evet, yeterince küçük %5 in
altında. İşlemimiz doğru.
Bulduğumuz x değerini yerine yazalım, x burada
hidronyum iyonunun derişimi. Hidronyum
iyonunun eksi logaritması pH ı verir. pH’ı 3.38 olarak hesaplarız. Derişimlere
göre, anlamlı rakam 2 tane olmalı. 5 mL ekledik. pH biraz arttı. Artık pH 3.38, burada.
Tampon
sorusu için başka bir seçenek daha var. Bu ünitedeki formül nedir? Arkadaşımız Handerson- Hasselbach. Evet, varsayımınızın
doğru olduğunu kontrol ederek, evet onu burada da kullanabilirsiniz. Çoğunuz
bunu yapmayı tercih eder, çünkü bu biraz daha kolay. Bu soruda size pKa verilmemiş, Ka
verilmiş. Hesaplamak çok kolay. Ka nın eksi
logaritması, pKa dır. Buradan hesaplayalım. Değerleri yerine koyalım.
Derişimler var. Derişimleri kullanmalıyız. Molleri kullansaydık, hacimler birbirini götürürdü. Burada
aynı hacimde derişimler var, hacimler birbirini götürür. Bu biraz hızlanmamızı
sağlar. Ve aynı cevabı verir, bu harika. Handerson-Hasselbach’ı
kullanmak için, %5 kuralını unutmayın. Çünkü Handerson-Hasselbach
x’in küçük olduğunu varsayıyor. Başlangıçtaki ve
dengeden sonraki derişimleri nerdeyse eşit
varsayıyor.
Varsayımı kontrol edelim. Hidronyum
iyonu derişimini kontrol edelim. Bu x tir. Eğer bu değer küçükse, öyle olduğunu bulduk, işlem
tamamdır. Tampon soruları için 2 farklı yol. Ancak tampon bölgede değilsek, Handerson-Hasselbach’ı kullanmıyoruz. Geçerli olmaz.
Varsayımı
tekrar kontrol ediyoruz. Tamamsa, güzel; değilse, 1. yolu kullanmalısınız. Ve
2. Dereceden denklemi çözmelisiniz.
Evet,
tampon bölge. Şimdi tampon bölgede özel bir soru tipindeyiz. Yarı eşdeğerlik noktası. Kuvvetli bazın mol
sayısının yarısını eklenmiş, zayıf bazın yarısı konjuge
bazına dönüşmüştür. Bu noktada, HA nın derişimi, A-
nin derişimine eşittir.
Aynı hacimde, eşit mol sayıları, derişimler eşit. Burada
Handerson-Hasselbach’ı kullanabilirsiniz, eşitlerse,
-log1 gelir. pH, pKa
ya eşittir. Bu tip soruyu da öğrendiniz.
Sınavlarda yarı eşdeğerlik noktasıyla ilgili soru
hazırladığım bilinir. Çünkü, sınavlar genelde uzundur,
50 dakikanız olur. Çok farklı soru tipleri var.Bu soru sizden çok fazla zaman almamalı. Bu
eşitliğin doğru olduğunu ispatlamak zorunda değilsiniz. Hatırlamanız gereken
şey, yarı eşdeğerlik noktasında pH, pKa ya eşittir. Eğer pKa
yı bulursanız soru tamamdır. Bu, kısa bir soru tipi. Yarı eşdeğerlik noktasının tanımını hatırlarsanız, bu soruyu yapmak
kolay. Şimdi üçüncü değerimiz var, 3.75 .Eğri üzerinde çalışıyoruz.
Şimdi eşdeğerlik
noktasına geçelim. Eşdeğerlik noktasında, başlangıçtaki zayıf asidin mol sayısyla eşit mol sayıda kuvvetli bazı ilave etmişsiniz demektir. Zayıf
asidin tamamı konjuge bazına dönüşmüştür. pH, 7den büyük olacak. Şimdi sadece konjuge
baz var, ortam bazik ve pH,
7 den büyük olmalı.
Bu titrasyonu yaparken, zayıf asit ve kuvvetli baz var. Bir tuz oluşacak. Tuz sorusu. Tuzlardan bana
bahsedebilirsiniz. Bana hatırlatın, Na+ pH a nasıl katkıda
bulunur? Nötrdür, pH ı etkilemez. HCO2 ne
yapar? pH ı bazikleştirir. Ortam
baziktir. 1. ve 2. grup, yani sodyum pH a etkide
bulunmaz, nötrdür. Ama zayıf asidin konjuge bazı varsa ortam bazik olur. Tuz problemlerini
zaten biliyorsunuz.
Her zaman
işlemlerinizi kontrol edin. pH bilginizle uyumlu
olmuyorsa, bir işlem hatası yapmışsınızdır. Eşdeğerlik noktasının pH ını tam olarak bulalım, bazik
olması gerektiğini biliyoruz ancak tam değerini bulalım. Kuvvetli bazın ne
kadarını eklemeliyiz? Çünkü, moller
hakkında her şeyi bilmeliyiz. Bazın ne kadarını eklemeliyiz?
Zayıf asidin tamamını konjuge
bazına dönüştürmeye yetecek kadar kuvvetli baz
eklemeliyiz. 2.5*10-3 mol zayıf asit var, zayıf asidin mol
sayısı dönüşeceği konjuge bazın mol
sayısına eşittir. Bu da eklenmesi gereken OH- nin
mol sayısına eşittir. Bu dönüşümün tamamının gerçekleşmesi
için, 2.5*10-3 mol
kuvvetli baz gerekli. Bazın derişimini biliyoruz,
0.15 M. Eklenmesi gereken NaOH’ın hacmi 1.67*10-2
litredir.
Eşdeğerlik
noktasındaki toplam hacim, başlangıçtaki
25 mL + eklenen bazın hacmi 16.7 mL.
“Toplam hacim nedir?Titrasyon
eğrisinde bu noktaya gelmek için ne kadar eklemeliyim?” diye düşünün. Şimdi molariteyi hesaplayabiliriz. Oluşan konjuge
bazın mol sayısını biliyoruz. Son hacmi de biliyoruz.
Konjuge bazın derişimini
hesaplayabiliriz.
Şimdi bu soruyu çözmeme yardım edin. Bunu çözmek için
eşitlik kurmama yardım edin. Son 10 saniye. Bugünün en iyi
skoru. Konjuge baz
hakkında konuşuyoruz. Dolayısıyla zayıf asidin tamamını konjuge
bazına dönüştürürüz. Bu artık, suda zayıf baz
sorusudur. Kb den bahsetmemiz gerekiyor.
Bu soruda size sadece Ka verilseydi, Kb yi nasıl
bulurdunuz? Ka ile Kb
arasında nasıl bir ilişki vardır? Kw . Bu soruda size verilmiş, eğer verilmeseydi hesap
makinesiyle bunu yapabilirdiniz. Bu değerin doğru olduğunu görürdünüz. Şimdi bu
bir suda zayıf baz sorusu. Artık tampon bölgede
değiliz. Zayıf asidin tamamını konjuge bazına
dönüştürdük. Bu artık suda zayıf baz sorusu. Burada, x2/(0.0600-x). 0.600, hesapladığımız derişimdi.
Sorunun hangi tip
soru olduğunu düşünün. Tekrar suda zayıf baz sorusu. x2/(0.06-x).
X in küçük olduğunu varsayabiliriz. X
için bir değer buluruz. X 0.83*10-6
M dır. pOH
ı hesaplarız. Çünkü x burada OH- iyon derişimidir.
Suda zayıf baz sorusunda, bu tip soruda burada baz burada da asit H2O , H2O nun
konjuge bazı OH- dir.
Bu zayıf bazın konjuge
asidi ise burada . Buradan x i buluyoruz, yani OH-
iyon derişimi. Daha sonra pOH değerinden pH değeri bulunur. 14-5.74=8.26 pH
değerini buluruz. Bu nötrden büyük yani bazik. Bu
mantıklı bir sonuçtur. Çünkü suda zayıf baz sorusu.
Eğride yukarıdayız. 8.26 . Bu soruda pH 7 den büyük olmalıdır. Mantıklı bir sonuç,Güzel. 7 den büyük . Bulmak
istediğimiz gibi.
Şimdi çok ilerledik. Eşdeğerlik noktasını geçtik. Kuvvetli
baz eklemeye devam ediyoruz. Ortamda hala konjuge baz var. Derişimi 1.83*10-6
M. Çok düşük, x küçük. pH, eklediğiniz kuvvetli baza göre belirlenir. Bu
artık suda kuvvetli asit ya da kuvvetli baz sorusuna
benziyor.
Eşdeğerlik noktasını
5 ml geçtiyseniz 5 mL*0.15M(kuvvetli bazın derişimi )
=7.5*10-4 mol
ekstra OH- iyonu geldi. Bunun derişimini
bulmalısınız. Toplam hacmi bulalım. 0.00500L+0.0250L+0.0167L. Başlangıçta
0.0250L vardı. Eşdeğerlik noktasına ulaşmak için 0.0167 L baz
eklendi. Eşdeğerlik noktasını 0.00500L geçti. Bu toplam
hacim. Buradan OH- derişimi 0.016M. Bu tamamen tepkimeye
girer. Denge tablosu yapmaya gerek yok. Çünkü bu kuvvetli baz.
Ortama zayıf baz eklemeye devam edebilirsiniz. Ama bu
10-6 oranında etki eder. Anlamlı rakamda, bu ihmal edilir. Sadece
0.016 yı yerine yazalım. Ve daha sonra pOH ı buluruz. Buradan da pH’a
geçeriz. Şimdi eğride buradayız. pH 12.21 . 5 ml geçti.
Böylece bir titrasyon sorusu yaptık.
Neler gördüğümüzü tekrar edelim. Başlangıçta kuvvetli baz
sıfır ml . Suda zayıf baz
sorusu. Tampon bölgeye geldik. Ortamda zayıf asit ve konjuge
bazı var. Eşdeğerlik noktasında zayıf asidin tamamı konjuge
bazına dönüşmüş. Zayıf baz sorusu. Eşdeğerlik
noktasını geçtikten sonra kuvvetli baz sorusudur.
Yaptığımız soru bu.
Bunların hepsini
gözden geçirelim. Bu soru tiplerinin hepsini yapmayı öğrendiniz. Fazla bir şey
yok. Sadece nereye ne uygulayacağınızı bilin. Yapabiliyorsanız iş bitmiştir. Bu
ünite sizin için kolaydır. Devam edin ve beni sınavda mutlu edin. Benim için, hayatta
hatasız yapılmış titrasyon sorusu kadar güzel fazla
şey yoktur. Bu beni çok mutlu eder. Sınav kağıdına,
“umarım çözümüm sizi mutlu eder” yazanlar vardı. Ben de “Evet gerçekten öyle”yazdım ve gülen yüz çizdim. Bu sorunun yapıldığını
görmek gerçekten çok güzeldir. Biraz gıcık ve aşırı
çalışkan görünüyor olabilirim. Fakat dünden sonra gıcık ve
çalışkan olmak tekrar moda.
Peki. Nereye geçtiğimizi söyleyeyim. Beş dakikamız var. Bu çok iyi. Bu beş dakikada bazı kurallara geçmek istiyorum.
Beş dakika kurallarına geçelim.
Yükseltgenme indirgenmenin çok fazla kuralı yoktur. Beş
dakika bunu yapmak için yeter. Yükseltgenme-indirgenme, denge ve termodinamik
bilgilerini kullanır. Bu konuyu çok severim. Çünkü vücutta gerçekleşen
reaksiyonlarla ilgilidir. Asitler, bazlar, pKa bunlar için çok önemli. Asit baz
ve yükseltgenme indirgenme konularıyla enzimlerin çalışmalarıyla ilgili çoğu
şeyi anlayabilirsiniz.
Şimdi beş dakika
kurallarını yapalım. Bu ünitede size çok yardımcı olacak. Bazıları
çok basit. Serbest elementlerde her atomun yükseltgenme basamağı
sıfırdır. Bu sıfır olacak. Yükseltgenme basamağı serbest elementlerde. Bir
atomdan oluşan iyonlarda yani monoatomik iyonlarda
yükseltgenme basamağı iyon yüküne eşittir. Li1+ in yükseltgenme
basamağı +1 dir. Çok kolay.
1. ve 2. Grup yaşamınızı çok kolaylaştırır. Çok tutarlı
kuralları vardır. Periyodik cetvelde 1. Grup metallerinin yükseltgenme basamağı
+1 dir. 2. Grup elementlerinin yükseltgenme basamağı
+2 dir. Alüminyum tüm bileşiklerinde +3 tür. Çok
basit.
Şimdi biraz daha karışık ama çok kullanışlı bir kurala
geldik. Oksijen. Oksijen çoğunlukla -2 dir. Fakat
bazı istisnaları vardır. Örneğin peroksitte oksijen -1 dir.
1. Grup ve 2.grup metalleri her zaman +1 ve +2 olduğu için hidrojen onlara uyar
ve -1 olur. Bunun dışında hidrojen +1 dir. Yani
genelde +1 iken, birinci ve ikinci grup metallerine bağlandığı zaman -1 olur.
Flor. Bütün
bileşiklerinde -1 dir. Diğer halojenler klor brom
iyot genelde negatiftir. Eğer oksijenle birliktelerse durum değişir. Burada bir
örnek var. Ve nötr bir molekülde bütün atomların yükseltgenme
basamakları toplamı sıfırdır. Eğer molekül yükü varsa atomların yükseltgenme
basamakları toplamı molekül yüküne eşittir. Hızlı bir örnek yapalım. Bu durumda
hidrojen ne olur? +1 . Burada 1. Ve 2. Grup elementleriyle
birlikte değil. Peki azot? Molekül yükü +1 olduğu için azot -3 tür. Azotun
yükünü bilmeyebiliriz ama hidrojen ile ilgili kuralları ve toplam yükün neye
eşit olması gerektiğini de biliyoruz. Buradan azotun yükünü bulabiliriz.
Bu ünite asit baz ünitesinden
sonra rahatlama gibidir. Çünkü basit toplama çıkarmalar var. Çok kötü değil.
Yükseltgenme
basamakları tamsayı olmak zorunda değildir. Bir örnek verelim. Süperoksit var. Oksijenin yükseltgenme basamağı kaçtır?
-1/2.
Kurallar bunlar. Cuma günü geri dönüp örnekler yapacağız.