Transkripti indirmek için - PDFHadi başlayalım. Clicker sorusu için
10 saniye daha. Bu soru melezleşme ile
ilgiliydi. Bu konuyu biraz daha konuşacağız, bu soru aslında tam bir başlangıç
noktasıdır.
Çok iyi, pek çoğunuz
yapmış (%79), soru şuydu: Bir atomda iki hibrit orbitali içeren melezleşme
hangisidir? Bu aslında çok çok önemli. Bunu doğru
olarak göremeyen yaklaşık % 20 niz için tahtaya yazacağım.
Bildiğimiz gibi, s ve p
orbitalleri arasında bir melezleşme oluşacaksa, yazdığım bu atom orbitalleri
arasından seçerek melezleştireceğiz demektir. Mesela, eğer iki tane melez
orbitale ihtiyacımız varsa, iki atom orbitali ile başlayacağız demektir.
Böylece iki tane melez orbitali oluşacak ve iki tane p orbitali
melezleşmeye katılmayacak demektir.
İki tane melez orbitaline
ihtiyacınız varsa, bunu bir dakikada yapabilirsiniz, bilmeniz gereken şey,
bunun bir sp melez orbitali olması gerektiğidir, böylece bir tane s, bir tane
de p orbitali alarak, sp melez orbitalini oluştururuz.
135 Duyuru yapacağım.
2.sınav 1 hafta sonra Çarşamba günü olacak, yarıyıl çok hızlı geçiyor, 2. Sınava
geldiğimize inanamıyorum, ama öyle. Bu gün buraya gelirken ders notlarını ve 2. Sınav hakkında bilgi
veren notu almış olmalıydınız. Bunları hepiniz aldınız mı? Almadıysanız elinizi
kaldırın. Asistanlar size getirecekler. Sanırım birkaç kişi almamış. Bir tane
asistan gelip bunları dağıtsın.
202 Kısaca söz edeyim. 1.sınavda
olduğu gibi, 2. sınav için gerekli tüm bilgiler verdiğimiz bu notlarda mevcut. 2.sınavın kapsamı 10.dersten 17.derse kadar. Bugün 16.
Dersi vereceğiz. Bu demektirki ,
bugünkü ders ile Cuma günü vereceğimiz dersin bir bölümü sınava dahil. 2. sınavda nereye kadar sorumlu olduğunuz ders notlarında belirlenmiştir. Çalışırken buna dikkat edin. Ayrıca sınava
4. ve 5. Problem setleri de
dahil. 3 problem seti yerine iki problem seti dahil
edildi, fakat bildiğiniz gibi, bu iki problem setinde çok farklı kavramlar var.
düşüneceğiniz çok şey var ve bu farklı kavramları gerçekten anladığınızdan emin
olun.
Bu kavramlar notlarda ayrıntılı olarak listelenmiş, tamamını
okuduğunuzdan emin olun, fakat yine de biraz bahsetmek istiyorum. 1. Sınavdan sonra işlediğimiz kovalent
bağlar, bununla ilgili olan bütün Lewis yapıları dahil. Sonra,
iyonik bağlar ve bunlara ait problemleri çözdüğünüzden emin olun. Sonra farklı bağ türlerini, MOT ve VESPER, melezleşmeyi anlattık.
Sonra, bugünkü konular ve birazcık ta Cuma günü biraz
göreceğimiz termokimya dahil. 2. sınavda bu
yeni materyallerden çok fazla sorumlu değilsiniz, geri kalanları 3. Sınav için ayırdık, sakladık, fakat termokimya giriş bu sınava
dahil.
Aslında bunların hepsi notlarda yazılı. Birazda, MO
teorisinden ve MO diyagramlarından bahsetmek istiyorum. Bunlar hakkında bir e-posta yolladım, ayrıca buraya da yazdım, MO
lerin enerji seviyelerinin sıralamalarının ne kadarından sorumlu olduğunuzu yazdım.
Sınavda gerekli olan her şey burada ayrıntılarıyla yazıyor,
bunlar aynı zamanda problem setleri için de geçerli.
MO
diyagramları hakkında konuşacak olursak, geçen hafta veya dün, uygulama
saatinde, tam not almanız için ne gerekiyorsa o kadarı verildi. Şimdiye kadar bunları
öğrenmediyseniz veya bir yere not almadıysanız, buraya ayrıntıları ile yazdım. Mesela, enerji oklarını çizdiğinizden
ve AO lerinin işaretlerini koyduğunuzdan emin olun. Orada
ne olduğunun anlamayıp aptalca bir şey yaparak hiçbirinizin sınavda puan
kaybetmesini istemem, fakat bunlar doğru şekilde yazılmıyorlar.
Bu bilgilerin hepsi elinizdeki notlarda var. Bu notlarda Ayrıca cuma
günü ilave problem verilebileceği yazılmıştır. Aynı 1. sınavda olduğu gibi.
Ama bu ilave sorulara gerek
duyacağınızı sanmam. Bunlar sizin
için gerekli değil. ama sınavda çok iyi olmak
istiyorsanız, bu problemleri çözmek sizi cesaretlendirecektir. bu problemleri çözerek vaktinizi iyi değerlendirdiğinizi
düşünüyorsaniz, bundan emin olmaniz için şunu yapin. notlarinizi
bir kenara koyun. yanliz başiniza olun. yaninizda arkadaşiniz olmasin bu ilave problemlere eski
sınav sorulari gibi yaklaşin. 501 Henüz yapamadığınız kavramsal sıçrama
varsanın, bunun bir yolu budur, fakat henüz farkında değilsiniz, çünkü
notlarınızı kullanıyorsunuz veya arkadaşlarınızla konuşuyorsunuz, eğer bir
sıçrama yapmak istiyorsanız, odanızda bu
problemler ile başabaşa kalınız. Bunları çözmek için 2 saat
uğraşıyorsanız, sınavda bir sıçrama yapamayacaksınız demektir.
Bu ideal bir durum değildir. Özellikle
Lewis yapılarında bazen kafanız karışabilir , bu
durumda anlamanız için konuyu tekrar çalışmanız gerekebilir. Bunu nasıl yapacağınızı
kafanızda anlamlı hale getirdiğinizden emin olmalısınız.528 sınavdan önce bunları
belli bir zamanda yaptığınızdan emin olun. Aksi takdirde, sınavda, sınırlı bir zamanda, bunlarla
boğuşmanız gerekmez.
536 ilave problemler ve çözümleri Pazar günü
postalanacaktır, önümüzdeki hafta ofis
saatlerim Pazartesi günü 2 – 4 arasında olacaktır. Bu saatler
arasına odamda olacağım Asistanlar da ofis saatlerinde odalarında olacak. bunları uygulama
saatinde veya web sayfasindan da kontrol edebilirsiniz. 2. sinav hakkinda
konuşacaklarim bu kadar. içinizden sinav hakkinda bir
sorusu var mi? yok, güzel. sinav
yine walker da olacaktir, en azindan bu kismi size tanidik gelebilir. yine ayni siralarda oturacaksiniz. sira
numaralariniz vereceğim kağitta yaziyor. 1. sinavda
yaptiklarinizın aynılarını yapacaksiniz .
OK. Son bir
duyurum var: size daha önce verdiğimiz tanıtım notlarına bakarsanız, yillik
toplam tavan puanininiz 750 olduğunu görürsünüz. ve o
puanlarin 50 si ders içindeki anlik kuizlerden olacaktir. Katılmanız
gereken sadece 36 dersimiz var ve bu kuizler yardimi ile bir kaç puan kazanabilirsiniz. Bu kuizler klikir (tıklayıcı)
kuizi olacak. Bunun
nasıl uygulanacağını konuşalım.
Aslında, en
azından benim açımdan, yapacağım şey, çünkü öğrencilerin bu tıklayıcı
sorularına vereceği cevabı pek umursamıyorum., benim
için asıl değerli olan kliker sorusunu cevaplıyor olmanız, yani doğru veya yanliş
cevap vermeniz önemki değil, çünkü her iki halde de öğreniyorsunuz. Vereceğim
puanlar ders başına 2 puana kadar çıkabilir. Yani
bütün quiz sorularına cevap verirseniz tam puan alacaksınız, bunlar aynı
zamanda devam puanı olacak. Cevap vermeniz gerekir çünkü sonuçlar açıklanmayacak.
Bu da her derse katılan öğrenciler için bir ödül olsun. Bu tıklayıcı soruları
bizim geridönüş veya geribesleme olduğu için çok kıymetli. Bana sınıfın düzeyinin ne olduğu hakkında bilgi veriyor. Bu sorulara cevap mermeniz bu bakımdan çok önemli, sizin için de kolay
bir puan kazanma yolu. Derse katılmanın haricinde bir de 2
puan kazanmanın yolu bu. Bugün ilk habersiz kuizimizi olacağız, yani ne tür sorular
olduğunu önceden bilmeyeceksiniz. Bütün clicker sorularına cevap vermeye özen gösterin, çoğunuz cevep
veriyor zaten. Bazılarınızı tanıyorum ve buraya
vaktinde yetişmek için acele ettiğini görüyorum. Buraya tam vaktinde
gelmenin ne kadar zor olduğunu tahmin ediyorum.
811 Bugünkü konumuza
başlayalım. Değerlik bağı teorisi ve melezleşmeyi bitireceğiz. Bugün genel bir
tekrar yapacağız. DB teorisinin nasıl uygulandığını ve melezleşmenin yapılacağını
tekrar edeceğiz. Bunları pratik bir şekilde nasıl çözeceğimizden henüz
bahsetmedik. Bu gün bunu yapacağız. Bugün daha çok melezleşme konusunda pratik yapacağız.
Bunu bitirdikten sonra, kimyasal tepkimelerde enerji ve entalpi konusunu konuşmaya
başlayacağız.
Bu
gerçekten farklı bir konu. Şimdiye
kadar tek atomlardan bahsettik, 1.sınava kadar, vaktimizin çoğunu bağlara ayırdık.
Şimdi bir adım daha ilerliyoruz ve kimyasal tepkimeleri konuşmaya başlayacağız.
Melezleşme konuşunu bitirdikten sonra keskin bir dönüş yapacağız.
903 şimdi karmaşık moleküllerde
melezleşmeyi nasıl tayin edeceğimizi görelim. Aslında inanılmaz biçimde kolaydır.
İhtiyacınız olan şey, verilen atoma bakmanız sonra, verilen atoma veya merkez
atoma bağlı olan atomların sayısı ile o atom üzerindeki yalın çift sayısını
toplamanızdır. Bunun sonucunda ihtiyacınız olan melez orbital sayısını bulmuş
olursunuz.
926 Melezleşme kavramı ile
her şeyini geometrisini belirlemek oldukça karmaşıktır, bunu anlamanızı
istiyorum. Ama, mesela, sınavda, her şeyi düşünmek
zorunda değilsiniz, ancak ihtiyacınız olan melez orbitalleri sayısını
belirlemek için bu kolay yolu kullanabilirsiniz.
943 Her zaman şunları bilmemiz gerekir, TAHTA, 2
tane melez orbitaline ihtiyacınız varsa, atomun sp melezleşmesi yapması gerekir,
bunun için 1 tane s, 1 tane p orbitali kullanılır. Mesela, 3 hibrit orbitaline
ihtiyacımız olsun. Bu durumda bir atomda hangi melezleşmenin olması gerekir?
Evet sp2. 3 tane hibrit orbitali için üç tane atom orbitali kullanılır. 4 tane melez orbitaline ihtiyacınız varsa,
hangi melezleşmenin olması gerekir? evet, Sp3.
1024 Çok iyi. Melezleşme
kavramında zorlananlar için, umarım konu biraz daha basitleşmiştir. Şimdi biraz
ilerleyelim, bunlardan emin olmak için, bazı örnekler yapalım.
Önce bir istisnadan bahsetmek istiyorum. Tekli
bağlı terminal atom içeren yapılarınız varsa, bu durumda, kaç tane melez
orbitalin olmasını beklersiniz. Burada
bir istisna vardır. Tekli bağlı uç atomlar (terminal atomlar) melezleşme
yapmazlar. Bu durumda hiçbir şeyi
değiştirmeyeceksiniz. Bunlar p
orbitallerinden biridir, yada terminal atom H ise s
orbitalidir, yani s veya p orbitali ile
örtüşme yapılmıştır.
Bir örnek olarak “formil
klorür” ün bileşiğinin resmini gösterebiliriz. Bu güzel bir örnektir, çünkü C
merkez atomdur ve üç tane terminal atom bulunmaktadır,
bunlardan ikisi tekli bağ oluşturmuştur (H ve Cl), melezleşme yapmazlar, biri
ise oksijen atomu ile ikili bağ yapmıştır ve bu melezleşmiştir.
C atomunu düşünecek olursak, C atomunun
etrafındaki melezleşme nedir? Karışık
cevaplar duyuyorum. Bir düşünelim. C atomu 3 farklı atoma bağlanmıştır ve
YÇ yoktur. O halde hangi melezleşme dir? Evet, sp2.
C-H bağını konuşacak
olursak, C sigma bağı yapmıştır, çükü tekli bağ yapmıştır, isimlendirirsek, sigma
(C2sp2, H1s) dır. C nunu sp2 melez orbitali H ini 1s
orbitali ile bağ yapmıştır. C-Cl bağına bakalım. Aynısıdır,C,
sp2 melezleşmesi yapmıştır. Cl ile tek bağ yapar. Cl atomunun hangi orbitali C ile ile bağ
yapmıştır?
karışık cevaplar duyuyorum. Hepiniz p orbitali dediniz. iyi bir başlangıç. Bu Cl atomunun 3 pz orbitali olmalıdır, bunun sebebi
Cl atomu melezleşme yapmaz, Özellikle pz
dedik, px veya pz demedik. 1235 Çünkü daha önce söylediğim gibi, z ekseni, bağ
eksenidir, çekirdekler arasındaki eksendir. P orbitali sigma bağı yaparsa, her zaman,
pz orbitali olmalıdır. Çünkü merkez atom
ile z ekseni üzerinde örtüşme yapar. Bağı isimlendirelim, sigma(C2sp2, Cl3pz).
Son bağa bakalım. C=O ikili
bağı mevcuttur. Bildiğimiz gibi bir yerde ikili bağ varsa, biri sigma diğeri pi
bağıdır. Tekrar C atomuna bakalım. sp2 melezleşmesi yapmıştır.Burada
O nin melezleşmesi nedir? Sp2. İsimlendirelim C-O sigma(C2sp2, O2sp2).
Oksijenin hibriti sp2 dir, çünkü, oksijen tek atoma
bağlıdır artı iki tane YÇ vardır, yani toplam 3 tane melez orbitali olmalıdır.
Bütün bağlar bu kadar
değildir, bir tane de ikili bağ vardır. pi bağını da
konuşmamız gerekir, isimlendirelim, pi(C2py,O2py) bağı, alternatif olarak
pi(C2px,O2px) bağı da denebilir. Her ikisi de doğrudur. Her ikisi de yazılabilir.
Verilen bir atom için hızlıca
ve kolayca yapacağımız örneklerden biridir. Bu bağları oluşturan atom
orbitallerini veya hibrit orbitallerini , ayrıca
bağların simetrilerini tam olarak belirleyebildik. 1408 Bu p- setindeki problemlerinizden
biridir, bu bölümü bitirmediyseniz, geri döndüğünüzde, umarım bütün bölümü
hızlıca gözden geçirebilirsiniz.
Biraz daha karmaşık
moleküllere bir göz atalım yapalım. Örnek olarak askorbik asite, yani C
vitaminine bakalım. Bu iyi
bir örnek, çünkü başlangıç için biraz karmaşık olabilir, ama çok karmaşık değildir.
Ama gerçek şudur: eğer bu yolla melezleşmeleri nasıl belirleyeceğinizi biliyorsanız,
size 1000 atomlu protein versem bile, bunu tamamen doğru bir şekilde yapabilirsiniz.
Bunu melezleşmesine ve
şekline göre düşünecek olursak C vitamini gerçekten çok önemli bir moleküldür. Vitamin
C antioksidandır. Belki hatırlarsınız, serbest radikallerde bahsi geçmişti. 1452
Serbest radikaller yükseltgeme yoluyla zarar verirler, bazı vitaminler, C
vitamini de dahil, antioksidandır. Sağlığı ile
ilgilenen insanların çoğu bu konu hakkında pek çok şey bilir.
Fakat askorbik asit ile
ilgili çok önemli olan başka bir şey şudur: Askorbik asit bir enzim
kofaktörüdür. Kofakörler, enzimlerin aktif hale geçmesi için gerekli
olan atom veya moleküllerdir, C vitamini
kofaktör olarak davranan bir moleküldür. C vitamini, kolajen molekülünün üçlü
sarmal yapabilmesi için kolajen üzerine OH grubunun konulmasından sorumludur. Kolajen,
kemik, eklem, kıkırdak ve vücudumuzdaki bazı önemli parçaların yapıtaşıdır.
C vitamininin niçin çok önemli olduğunu hayal
edebilirsiniz, çünkü vücudumuzun sağlam olması için ona ihtiyacımız vardır. Kolajen aslında
vücudumuzdaki proteinlerden biridir ve hücrelerimizin büyük bir parçasını
oluşturur. Üçlü sarmal şeklinde olan kolajen yokluğunda ne olacağını hayal
edebilirsiniz. Bazı problemler ortaya çıkar. Pek
çoğunuzun bildiğinden eminim, C vitamin eksikliğinden doğan hastalığın adı
nedir?
Evet , iskörbüt veya dişeti çekilmesi
hastalığı. Bu
özellikle uzun süre denizde kalan denizcilerde görülen bir hastalıktır. Çünkü
1500ler 1600lar ve 1700ler de gemicilik teknolojisinin biokimya teknolojisinden
çok uzak olduğu yıllarda, insanlar gemi
yapıp çok uzak yolculuklara çıkarlardı. Ama vücutlarındaki bazı vitaminlerin, C
vitamini gibi, korunması gerektiğini henüz anlamamışlardı. Bu konuda bir şey bilmiyorlardı-- yapısını
dahi bilmiyorlardı. C vitamininin polar
olduğunu, vücutta uzun süre kalamayacağını, idrar yoluyla dışarı atılacağını
fark etmemişlerdi. Uzun süren deniz yolculuklarında kısa sürede başlarının
belaya gireceğini düşünemiyorlardı.
İlk okulda
keşifler konusunu kaç kişinin okuduğunu bilmiyorum. 5.sınıfta almıştık, aklımda
kalan tek şey, Magellan ın yolculuğuydu, Magellan dünyanın etrafını ilk dolaşan
kişiydi. 5. sınıfta bizlere bu yolculuklarda insanların % 90 nın öldüğü
söylememişlerdi. Tabii şimdi anlıyorum, bizler küçüktük, o zamanlar bunları
bilmek istemezdim, fakat ilginçtir ve oldukça önemlidir.
Bu ölümlerin çoğu iskorbüt hastalığından kaynaklanıyordu. Aslında bu tamamen
önlenebilir bir hastalıktı, ve çok basitti,
yapacakları tek şey herhangi bir şekilde C vitamini almaktı. 15.yy da insanlar
bir biçimde bu problemleri çözmeye başladı fakat o zamanlarda çok fazla yanlış
bilgi vardı. Gemilerde
C vitamini eksikliğinden acı çeken insanlara genel bir uygulama
yapılmıyordu yada bunu önleyecek önlemler alınmıyordu.
C
vitamini hakkında söylemek istediğim diğer bir ilginç şey, yayınlanmış ilk
klinik çalışmanın bir kısmıdir. Bu kontrollü bir klinik çalışmasıydı. İlk kez
1700 lerde yapılmıştı ve rapor edilmemişti. İlginç olanı gemide yapılmış
olmasıydı, ve İskoç gemi doktoru olan James Lind
tarafından yapılmıştı. Bugün yapıldığı gibi büyük bir klinik çalışma değildi. Basitce iskorbüt
hastalığına yakalanmış olan 12 hasta aldı, onlara günlük besin olarak karbohidrat
lapası verdi çünkü iskorbüt hastalığının
ilk belirtisi dişeti kanaması ve dişlerin dökülmesidir, bu nedenle çok fazla
yiyemezler.1821 Beslenme rejimi lapa ve
ek gıdanın karışımıydı. Ek gıda olarak 6 şeyi denedi. Her gün yarım litre ek
gıda verdi ve ne olduğuna baktı. Hastalardan ikisine çeyrek litre deniz suyu
verdi, bunlar şanslı bir grup sayılmaz. Ama en kötü grup seyreltik sülfürik
asit alan gruptu, bu da çok işe yaramadı.
Diğer gruplar bazı baharatlar aldılar,
sonuç çok fena sayılmazdı.
Bunlardan ikisi turunçgil meyvelerinden almıştı. Bu klinik çalışmanın
son bulması büyük bir sürpriz değil. Klinik çalışma sonucu turunçgil alanlar
tamamen iyileştiler ve birkaç hafta içinde işlerinin başına döndüler.
Diğerlerine ne olduğundan emin değilim. Umarım onların diyetleri de değiştirilmiştir.
1905 Geriye dönüp baktığımızda, şunu düşünebiliriz. İlk kez insanlar
üzerinde kontrollü bir bilimsel çalışma yapılmıştır. Ne yazık ki, bu çalışmadan
40 yıl sonra yayınlanmıştır. İngiliz denizcilerinin aldığı ek gıda sitrik
asittir. Bilimsel
bilgilerin toplumlara yayınlanmasını düşünecek olursak uzun bir yol kat etmişiz
demektir. Bilimadamı olmanın önemli bir tarafı da budur, sadece keşifler yapmak
değil, bunları diğer insanların hizmetine de sunmaktır. Mesela, gemiler dolusu
insanların bunu bilmeye ihtiyacı vardı.
Bugünlerde iskörbit hastalığına pek
rastlanmıyor. Bu hastalığa yakalanabilecek ve onlar için endişe duyacaklarımız
kimlerdir? evlerdeki
kediler ve köpekler için endişe duymamız gerek var
mı? Acaba onlar yeterli sebze ve C vitamini alıyorlar mı? Bunlar için endişe
etmemize gerek yok. Bizi ilgilendiren primatlardır.
Diğer primatlarla ilgilenmeli ve onlar için endişe duymalıyız. Aslında pek çok
memeli C vitaminini biyosentezler, yani kendisi sentezler. Pek çok evcil hayvan
için endişelenmemize gerek yok. Eğer bir kobayınız, yani gine domuzunuz varsa, evcil
bir kemiricidir,
bunlar C vitamini sentezleyemez. Bunlara C
vitamini tabletleri verilmelidir, gözlerinizi kobayınızın üzerinden ayırmayın.
Biz, primatlar ve kobaylar, yani sadece bu üç memeli, C
vitaminini biyolojik olarak sentezleyemez.
Tekrar ediyorum, C vitamini bir kofaktördür. Bu bir enzime bağlanmaya
gerek duyarlar, bu da C vitamininin şeklinin ve melezleşmesinin çok önemli
olduğu anlamına gelir. Şimdi bu C vitaminin
yapısındaki C atomlarına bir bakalım. Ders notlarınızdaki C Vitaminin yapısına da bakabilirsiniz.
Önce bana C vitamininde karbon a daki melezleşmenin hangisi olduğunu söyleyin? 10 saniye daha.
2114 OK. Başarı oranı %78.
Bir dakika sonra benzer bir soru daha yapalım. Ders notlarına geçmeden önce,
buna bir bakalım. Sanırım daha iyi sonuç aldık.
Buradaki melezleşmeyi bulmak için yapacağımız tek şey kuralları
izlemektir. C vitaminini düşünürsek, karbon a yı konuşacak olursak, Ca ya kaç tane şey
bağlıdır?
4 şey. İkisi H, biri O
biride başka bir C atomu. Buna göre, bu atomlarla bağ yapabilmesi için dört
tane melez orbitaline ihtiyacımız vardır. O halde sp3 melezleşmesi olmalı.
Şimdi de Cb için deneyelim. Cb nin melezleşmesi nedir? Evet, %90 nınız sp3
dedi. Cc için ne diyorsunuz? Evet, tekrar sp3. 4 şeye bağlı. Cd için ne
diyorsunuz? Sp3, çok iyi. Ce için? Sp2.
Son soru. Cf için, çok iyi
sp2. C atomlarının melezleşmesini ve C atomlarına kaç şeyin bağlı olduğunu bildiğimize
göre şeklini de düşünebiliriz. Buradaki yani (CaCbCc atomlarındaki) sp3
orbitalleri için hangi şekli önerirsiniz-- veya C atomlarının şekli. Evet,
dörtyüzlü. Bunlar tetrahedral olacak. C
d-e-f nin
geometrisi nedir? Güzel, üçgen düzlem.
2314. Şimdi bir adım daha
ilerleyelim. C ların melezleşmesinden sonra, bunların hangi bağları
oluşturduğuna bakalım. Bunları hepsi için yapamayız. Bunlardan birkaç tanesini
yapmak size bir fikir verir. Geri dönüp tamamını siz deneyebilirsiniz.
Önce Cb-H bağına bakalım. bu sigma mı yoksa pi bağı mıdır? Sigma. Her zaman tek bağ
sigma bağıdır. Şimdi yazalım, sigma(C2sp3,
H nin atom orbitali nedir?,1s). OK. Şimdi bir başkasına bakalım. Cb-O bağına..sigma mı pi mi? sigma bağı, sigma(C2sp3, O nin bağ türüne bakalım, O nin buradaki
hibritleşmesi nedir? Sp3, 2 si YÇ, ikisi farklı atomlara bağlanmış, o halde
O2sp3).
Şimdi farklı bir karbona
geçelim. Cd hakkında konuşalım, Cd-O bağı: Bunu clicker sorusu olarak soralım,
büyük bir yüzde bekliyorum, bu akşam problem setinizin tamamını bitirirseniz
daha iyi olur. Bağların simetrisini, melez veya atom orbitallerin katkısını konuşacak
olursak, Cd nin oksijen bağını konuşabiliriz. Ders notlarınıa bakın ve bağın ne
olduğunu görün. Cd nin hibritleşmesini daha önceden bulmuştuk, burada sadece O
nin ki bulunacak.
10 saniye daha.
BO:%84. Çok kötü değil. Buradaki yine
sigma bağı. O nin sp3 veya sp2 olduğunu karıştırmışsınız gibi görünüyor. Bunun
için O nin kaç tane bağ yaptığını ve üzerinde kaç tane YÇ
olduğunu bilmemiz gerekir. İki farklı atoma bağlanmıştır ve iki tane YÇ é nu
vardır. toplamı 4 , o
halde sp3 . şimdi bağı yazalım. Sigma(C2sp2, O 2sp3).
Bir tane daha yapalım. Cd
ile Ce bağına bakalım. Ders notlarınıza bakarsanız bunun olduğunu görürsünüz.
Burada ikili bağ vardır. Onun için hem sigma hem de pi bağı için yazmamız
gerekir. Böylece ikili bağı tam olarak tanımlamış oluruz. Önce sigma(C2sp3, Diğer karbonun melezleşmesi nedir? Sp2, evet C2sp2). Ayrıca pi bağını yazmamız gerekir. Pi(C2py, C2py).
Ders notunuzda daha
fazlasını koydum. 2732 Bunların hepsini yapın ve doğru olarak yaptığınızdan emin
olun. Problem setini bitirmeden önce kendinizi test etmek için en iyi yol. Melezleşme
ile ilgili sorusu olan var mı?
Bu nedir? Bu pi bağında
mı? OK, güzel bir soru. Buradaki p orbitalleri niçin melezleşme yapmıyor? Diye
soruldu. ikili bağı oluşturmak için, pi bağına
ihtiyacımız var. pi bağı melezleşmeye katılmamış iki p
orbitali arasında oluşur. P orbitalleri molekül düzlemine diktir, gösterdiğim
gibi. Sigma bağının altın ve üstünde é yoğunluğuna ihtiyaç vardır. hibrit
yapmış olsalardı tetrahedral geometriye yayılırlardı. pi
bağının oluşması için é yoğunluğunun birbirine paralel şekilde durması gerekir.
Yani, pi bağı için melezleşmeye katılmamış p AO lerine ihtiyaç vardır. Anlaştık
mı? pi bağı için her zaman p orbitali gerekidir. Evet?
Hayır. Y yerine x
orbitalini de kullanabilirsiniz. 2px, 2px şeklinde de yazabilirsiniz. Sadece pz
orbitalini kullanamazsınız, çünkü pz , sigma
orbitalini oluşturur. Diğer önemli şey, eğer ilkine px derseniz, diğerine de px
demek zorunda kalırsınız. Bunlarını birbiri ile etkileşime girmesi için ikisini
de aynı olması gerekir. Birini px, diğerini py koyamazsınız. Her ikisi de aynı
olmalı.
2904 şimdi konuyu tamamen
değiştirelim. Kimyasal tepkimelerdeki bağlanmalardan konuşalım. Bugün bağ
enerjileri hakkında konuşmaya başlayacağız, bazıları bunu bağ entalpisi olarak
isimlendirir. Bu kısımlar
size oldukça tanıdık gelecek, kovalent
bağları konuşurken biraz bahsetmiştik. Bağ ayrışma enerjisi kavramını
anlatırken söz etmiştik. Bağ enerjisi, bir moleküldeki bağları parçalamak için
gereken enerjidir. Kovalent bağlar ünitesinin başlangıcında bu konudan bahsetmiştik.
CH4 için
konuşacak olursak, metan için konuşacak olursak, bir tane C-H bağını kırmak
için gereken enerjidir, başlangıç hali
ile CH3 hali arasındaki enerji farkıdır. Geçmişte bağ enerjisi kavramını
konuşmuştuk. Bugün size anlatmak istediğim şey, bağ enerjisi ile yakından
ilişkilidir, buna bağ entalpisi adı verilir ve DH ile gösterilir.
bağ kırılması ile oluşan
enerji değişimi yerine, bağ entalpisi, bağ kırılmasına eşlik eden enerji değişimidir, bağ
kırılmasına eşlik eden ısı değişimidir. İster
bir bağı kırmak için gereken ısı olsun, veya bir bağın
kırılması sırasında açığa çıkan ısı olsun, veya tepkimelere eşlik eden ısı
değişimi olsun hep entalpi ile ifade ederiz. Entalpi aslında enerji ile çok
yakından ilişkilidir. Bağ entalpisi eşittir bağ enerjisi artı basınç x
hacimdeki değişimdir.
3041 Bağ enerjisi ile bağ entalpisi
arasında gidip gelebiliriz, fakat gerçek şudur. Eğer gazlardan söz ediyorsak,
çoğu kez, bağ enerjisi ile bağ entalpisinin aynı olmadığını bu ikisi arasındaki
farkın yaklaşık %1 veya %2 kadar
olduğunu görürüz. Bu fark dikkate değer değildir.
Aslında sıvılar ve katılar için konuşacak olursak, bağ enerjisi ile bağ
entalpisi arasındaki fark ihmal edilebilir düzeydedir.
Bugünkü dersin kalan kısmında, bağ
enerjileri hakkında konuşmayı durduracağız. Sadece, bir süreliğine geri dönüp
bağ enerjileri ile bağ entalpilerinin yakın kavramlar olduğunu söylemek
istedim, şimdi bağ entalpileri konuşmaya başlayabiliriz. Bağ entalpilerini
kullanma nedenlerimizden biri şudur: Bağ enerjilerinin aksine,
ki bunu ölçmenin bazı püf noktaları vardır,
bağ entalpilerini ölçmek daha kolaydır. Bir tepkimede ne kadar ısı açığa
çıktığını veya ne kadar ısı verildiğini ölçmek daha kolaydır.
Bazen de standart bağ entalpisinden söz
edildiğini duyarsınız. DH0 ile gösterilir. Burada
kullanılan üst indis 0 standart hali belirler.
Ne zaman standart bağ entalpisinden veya standart bağ entropisinden veya
standart serbest enerjiden söz etsek, bunları daha sonraki derslerimizde göreceğiz, kullanılan moleküllerin stardart
hallerinde olduğunu demek isteriz. Diğer bir değişle bileşiklerin saf
olduklarını, gaz ise basıncının 1 bar olduğunu, genellikle de sıcaklığın 298 K
veya 250 C olduğunu demek isteriz. Bağ entalpilerinin çizelgesine
baktığınızda, farklı bağ entalpilerinin çoğunlukla oda sıcaklığında ve stardart
hallerinde olduğunu görürsünüz.
standart bağ entalpisini konuşacak olursak, CH4 metan molekülündeki CH
bağlarına bakalım. CH4 molekülünde bir CH bağını kopardığımızda bağ
entalpisinin 438 kJ/ mol olduğunu görürüz. Buradaki pozitif değer bu bağı
koparmak için sisteme ısı vermemiz gerektiğini belirtir.
Bu metandaki bir CH bağının
entalpisidir, ama şüphesiz metandan başka moleküllerde de CH bağları da vardır. Mesela etandaki,triflorometandaki,
triklorometandaki, tribromometandaki CH
bağlarına bakacak olursak şunu görürüz: Bir
tepkimenin entalpi miktarı, sahip olduğunuz CH bağ tiplerine bağlıdır. Mesela
bu çizelgeye baktığımızda CH bağ entalpileri arasında ufak bir farkın olduğunu
ama bu farkın çok fazla olmadığını görürsünüz. Kırılan CH bağ entalpileri moleküle
göre çok az farklılık göstermektedir.
Bir şeyi işaret etmek
istiyorum. Buradaki standart bağ entalpilerinin hepsi pozitiftir. deltaH
değerlerinin hepsi pozitiftir, Buna endotermik tepkime adı verilir. Endotermik
ısılan anlamına gelmektedir. Tepkime esnasında ısı alındığını gösterir. Enerjileri
konuştuğumuzda, alınan enerjiler pozitif, verilen enerjiler ise negatif işaret
ile gösterilir. Benzer şekilde, bir tepkimede pozitif DH, endotermik, ısı alan anlamına gelir.
Bunların hepsini CH
bağında konuşalım. Biraz önce farklı moleküllerde gördüğümüz bireysel CH bağ
enerjileri yerine, bütün CH bağlarının ortalamasını alarak ortalama bağ
enerjisinden bahsederiz. CH bağının ortalama bağ enerjisi 412 kJ/mol dür. Referans
çizelgelerinde veya ders kitaplarında çok sayıda sayfa gerektirdiği için, her
bir farklı CH bağ değerinin verilemeyeceğini hayal edebilirsiniz, ortalama bağ entalpisinden bahsetmemizin
nedeni budur. Tekrar ediyorum CH için ortalama değer 412kJ/mol dür. Şimdiye
kadarki CH bağ entalpileri bu ortalama değerin %8 sinin içine düşer.
Kitabınızda, pek çok bağ tipleri için ortalama bağ enerjileri listelenmiştir. Burada
CH bağının 412 olduğu görülmektedir. CC tekli bağına, CC ikili bağına ve CC
üçlü bağına bakalım. Burada gördüklerinizin hepsi ortalama bağ entalpisidir. Böyle
olduğunu hayal edebilirsiniz.
3447 Belki, bu farklı bağ entalpilerine
bakmanın niçin önemli olduğunu düşünebilirsiniz. Gerçekten,
bu oldukça önemlidir, çünkü, bir tepkimeye
baktığınızda, tepkime ne kadar karmaşık olursa olsun, o tepkimenin entalpisini
bulabilirsiniz. Bunun için ürünler ve reaktiflerdeki her bir bağın ortalama bağ
entalpilerini toplarsınız ve bu toplamların farkını alırsınız. Şimdi bunu
glükozun yükseltgenme tepkimesinde uygulayacağız. C6H12O6 1 mol glükoz ve 6 mol O2 tepkimeye
girerek 6 mol CO2 ve 6 mol su oluşturur.
Farklı bağ entalpilerini
kullanarak bu tepkimenin entalpisini bulacağız ve denel veri ile
karşılaştıracağız. Bu tepkimenin deneysel bağ entalpisi -2816 kJ/mol dür. Burada DH negatiftir. DH ın negatif olması ne anlama gelir? Herkes biliyor, çok iyi.
Ekzotermik veya ısıveren tepkime dir.
3600 devam etmeden önce
bir şeyden bahsetmek istiyorum. Birçok genel kimya kitaplarına baktığınızda
özellikle de termokimya bahsinde glükozun yükseltgenmesini bulursunuz
. Bunun nedenlerinden biri uygulama yapmak için çok uygun bir tepkime
oluşudur. Çünkü 1mol glükoz girip 12 mol ürün elde edilmiştir. Çünkü problemlerin
çözümünde mol farkının bilinmesi çok yardımcıdır.
Bu tepkimeyi görmenizin
diğer bir nedeni, bu tepkimenin inanılmaz derecede önemli olmasıdır. Glükozun
yükseltgenmesi vücudumuzda her zaman olan bir tepkimedir, çünkü glükoz bütün
hayvanların başlıca enerji kaynağıdır. Bu tepkimenin niçin bu kadar önemli
olduğu üzerinde biraz düşünelim. Bitkilerden bahsedecek olursak, bitkiler bunun
tam tersi tepkimeyi gerçekleştiriler. Bitkiler CO2 i ve suyu alırlar, bunu
glükoza ve oksijen gazına çevirir. Glükoz bizim için bir enerji kaynağıdır,
bitkiler enerji kaynağını glükoz şeklinde depolar. Bu tepkime enerji
gerektirir. Bitkiler bu enerjiyi nasıl alırlar? Fotosentez yoluyla. Fotosentez
ile, CO2 ve H2O şeker
ve O2 ye dönüşür.
Bu bitkileri yediğimizde
veya hayvanları yediğimizde, ki onlar da bitki yer, ne
olur? Bu tepkimeyi tersine döndürürüz. Şimdi size göstereceğim, yani glükoz yükseltgenir.
3725 Bu tepkimenin ürünü bizim için değerli olmasa da, tepkimen ürünü olan CO2
i nefes oluyla çevreye veririz, böylece çevredeki CO2 artışına olumsuz anlamda
katıda bulunmuş oluruz, fakat burada önemli olan bu tepkimeden açığa çıkan
enerjidir, daha önce söylediğim gibi değeri DH = -2816 kJ/mol dür. Bu entalpi değeri epeyce büyüktür, çok
miktarda enerji açığa çıkar, açığa çıkan bu enerjiyi vücudumuzda yakıt olarak kullanırız.
Bunu şeker olarak depolama yerine, şekeri yükseltgeriz, açığa çıkan enerjiyi
ATP olarak depolarız, bildiğiniz gibi hücrelerdeki enerji kaynağı ATP dir.
Her bir kimya kitaplarında
bu tepkimeyi tekrar tekrar görme nedenimiz budur. Kimya kitaplarında genel
tepkime olarak kullanılır. Vücudumuzun nasıl canlı kaldığını düşünürsek,
doğadaki dengeyi düşünürsek bu tepkimelerin niçin önemli olduğunu anlarız.
3825 şimdi biraz ilerleyelim ve bir
örnek yapalım. Ürünlerin ve reaktiflerin bağ entalpilerini kullanarak glükozun
yükseltgenme tepkimesinin entalpisini hesaplayalım. Moleküllerdeki bütün bağların ortalama bağ entalpilerini toplayacağız.
Bunu hem reaktif hem de ürünler için yapacağız. Sonra reaktiflerin ortalama bağ
entalpilerinden, ürünlerin ortalama bağ enerjilerini çıkartacağız.
Peki bunun bize ne söylediğini bir düşünelim. SORU: Eğer ürünlerdeki
bağlar reaktiflerden daha kuvvetli ise DH tepkime entalpisi ne olur? Negatif mi pozitif mi?10 saniye daha.
3931 çok iyi , %63 .doğru cevap negatif olacaktı. Bazılarınız tamaman
tersini söylemiş. Doğrusu negatif ve eksotermik- ısı veren
tepkime olacaktı. Bunu açıklamak için ders notlarına bakalım. Bu bugünün
clicker sorusuydu. Doğru veya yanlış yapmanızın bir önemi yok, tam kuiz puanı
alacaksınız. Şimdi bunun niçin doğru cevap olduğunu üzerinde odaklanalım.
4001 ürünlerdeki bağlar
daha sağlam ise, genel olarak, ürünlerdeki bağlar oluşurken daha fazla ısı
açığa çıkar anlamına gelir. Reaktiflerdeki bağlar kırılırken verilen enerjinin
hepsinin kullanılmadığı anlamına gelir. Bu nedenle DH negatiftir. 4018 Eşitliği kavram olarak düşünmeden de
uygulayabilirsiniz, ama bunun ne anlama geldiğini bilmek daha iyidir. Çünkü
ürünleri oluşturmak için vereceğiniz enerji, reaktifleri parçalamak için aldığınız
enerjiden daha fazladır.
Şimdi de tam tersine
bakalım, reaktifteki bağlar daha sağlam ise, bu durumda tepkimenin DH değeri pozitif olur. Buna endotermik ısıalan tepkime denir.
şimdi
de glükozun yükseltgenme tepkimesinin entalpisini hesaplayalım. Glükoz
molekülünü yeniden yazdım. Tepkimedeki her bir bağı açık olarak görmektesiniz. Çünkü
bu bilgiyi birazdan kullanacağız. Önce reaktifteki kırılan bağları konuşmaya
başlayalım. Şeker molekülünde kırılacak bağlar, 7 tane C-H bağı, 5 tane O-H bağı …kaç tane C-O bağı var? evet,5
tane ; 5 tane C-O bağı, C-C tek bağı taç tane? 5 tane,
1 tane C=O bağı , ayrıca O2 molekülünde 6 tane O=O
bağı kırılacaktır. Bu kırılan bağları toplayacağız. Oluşan bağlardan
çıkartacağız, 12 tane C=O ve kaç tane OH
bağı var? 12 tane. Kırılan bağların toplamı 12,452 kJ/mol, oluşan bağların
toplamı: 15,192 kJ/mol. Şimdi yapacağımız şey bunların farkını almaktır.
Entalpi değişimi DH daki r alt indisi reaksiyonu gösterir. Reaktiflerin
toplamından ürünlerin toplamını çıkartalım. Reaksiyon entalpisi : -2740 kJ/ mol
dür.
Daha önce verdiğim sayıyı
hatırlıyor musunuz? Tam olarak aynısı değil. -2.816 kJ/mol. %3 lük bir sapma çok iyidir. Unutmayın ki tam
bağ enerjilerini kullanmadık. Bunlar ortalama bağ enerjisidir. Bu kadar sapma
mantıklıdır.4323 fakat, elinizde sadece bağ
entalpileri, ortalama bağ entalpileri varsa, bir tepkimenin entalpisini bulmak
için bu iyi bir yoldur.
Bir tepkimenin entalpisini
tayin etmenin başka bir yolunu düşünebiliriz. Şimdi oluşum entalpilerini konuşacağız. eğer 1 mol saf bileşik en kararlı halinde standart
hallerinden oluşmuş ise oluşum entalpisi veya DHo, tepkime entalpisine eşittir. Basitçe, bileşiklerin
oluşum entalpilerini veren çizelgeler vardır. Bunları ders kitaplarının
eklerinde bulabilirsiniz. Problemleri çözerken bu çizelgedeki değerleri
kullanabilirsiniz. Örnek olarak su molekülünü verelim. Su molekülü saf haldeki
hidrojen ve oksijen gazlarından oluşur. Standart halde basınç 1 bar, sıcaklık
298 K yani oda sıcaklığı dır . ders
kitaplarındaki çizelgelere baktığımızda, su molekülünün standant oluşum
entalpisi -285.83 kJ/ mol olduğunu görürüz.
Benzer şekilde, aynı şeyi CO2 için de
bakabiliriz. CO2 ini standart oluşum
entalpisi -393.5 kJ/mol dür. Şimdi O2 gazının standart
oluşum entalpisinin ne olduğunu düşünebiliriz. İçinizden bilen var mı? evet, gerçekten 0. O2
en kararlı halindedir. Elementlerin en kararlı halindeki standart oluşum
entalpileri sıfırdır.
Bir de şeker için bakalım.
Glükoz C6H12O6 için en kararlı hallerinden, en saf elementlerinden, standart oluşum entalpisi -1260 kJ/mol dür. Bileşiklerin pek çoğunun standart oluşum
entalpileri, çizelgeler halinde verilmektedir, problemleri çözmek için ders
kitaplarının arkasında bulabilirsiniz.
4537 Şimdi biraz daha ilerleyelim ve
standart oluşum entalpilerini kullanarak tepkime entalpilerini hesaplayalım.
Gerçek değere daha yakın olduğu için bu yolu kullanmak daha iyidir. Glükozun
yükseltgenmesinin DHr değerini bu yolla hesaplayalım.
Aslında bu tepkime için yapacaklarımız bütün tepkimeler için de geçerlidir.4555
Ürünlerin standart oluşum entalpilerinin toplamını reaktiflerin standart oluşum
entalpilerinin toplamından çıkartacağız. Şimdi bunu tahtada yapalım.
TAHTA Glükozun yükseltgenmesi için , bu tepkimenin standart DH
tepkime entalpisi
[6 DHo°(CO2)
+6 DHo°(H2O)]-[
DHo°(C6H12O6)
+ 6 DHo°(O2)]
Bu uygulayacağımız
eşitliktir, buradaki CO2, H2O ve şeker ve O2 için standart oluşum entalpilerini
çizelgelerden bulalım. Sonuçta
= [6 (-393.5)
+6 DHo°(-285.8)]-[ DHo°(-1260) + 6 DHo°(0)]=-2816 kj/mol.
Bunun deneysel değere ne
kadar yakın olduğuna bakalım. deneysel değerin ne
olduğunu gayet iyi biliyorsunuz. Aslında, hesapladığımız değer ile deneysel
değer aynı çıktı.
Aslında tepkime
entalpisini belirlemek için bir yol daha var, bu yoldan da kısaca bahsedeceğim.
Bu yol, entalpinin hal fonksiyonu olmasına dayanır. Hal fonksiyonu şu anlama
gelir. A noktası ile B noktasına nasıl gittiğiniz önemli değildir, önemli olan
A ile B noktası arasındaki farkdır. Hal fonksiyonuna başka bir örnek olarak,
bir dağdaki yükseklik verilebilir. Bir dağda A noktasından B noktasına
giderken, oraya nasıl vardığın önemli değildir.
İstediğiniz yoldan tırmanabilirsiniz, isterseniz
yukarıdaki yoldan tırmanabilirsiniz, isterseniz dağın altından gidebilirsinizi
sonuçta aynı B noktasına ulaşırsınız, isterseniz A noktasından dan B noktasına
en kısa yoldan gidebilirsiniz. A noktası ile B noktası arasındaki yükseklik
farkı hangi yoldan gittiğinize bağlı değildir. Yoldan bağımsızdır. A ile b arasındaki fark nasıl gittiğinize
bağlı değildir. Oraya nasıl gittiğinize bağlı olarak değişmez. Yükseklik bir
hal fonksiyonudur.
Benzer şekilde entalpinin
de bir hal fonksiyonu olduğunu söyleyebiliriz. Burada A reaktifleri, B ürünleri
simgelemektedir. Oraya nasıl gittiğiniz önemli değildir, buradaki farklı
noktalar arasındaki entalpi değişimlerini bularak ve bunları kullanarak
tepkimenin net entalpi değişimini hesaplayabiliriz, reaktiflerden ürünlere
nasıl gittiğiniz önemli değildir. Bu hal fonsiyonu anlamına gelir.
Bunun sonucunu ayrıntılı biçimde açıklamak
için zamanımız kalmadı. Bu Hess yasasıdır, bu yasa, farklı tepkimelerin
entalpilerini toplama ve çıkarma imkanı verir. Söylemek istediğim şey şu: problem
setinizdeki son 2 problemi yapmanız mümkün olmayacaktır. Çünkü,
bunları Cuma günü yeniden gözden geçireceğiz. Bunlar hakkında bir e-posta
yollayacağım. Sınavda bunlardan
sorumlusunuz. Bir noktada bunları yapmak isteyeceksiniz. İnanıyorum ki,son iki
problemi çözebilirsiniz.
.